Wiązania w związkach kompleksowych
Więcej szczegółów o istocie związków kompleksowych uzyskasz klikając
....>>>>> tutaj
Związek nieorganiczny, którego cząsteczka zawiera kilka atomów otaczających jeden lub więcej atomów metalu, nosi nazwę związku kompleksowego lub związku koordynacyjnego.
[Cd(NH3)4]2+, [Fe(CN)6]4-
W związku kompleksowym wyróżnia się atom centralny i cząsteczki koordynowane zwane ligandami.
Atomy centralne to najczęściej kationy pierwiastków przejściowych, np. Ag+, Cu2+, Al3+, Zn2+ itp..
Ligandami są drobiny o charakterze donorowym, tj. aniony proste i złożone oraz cząsteczki elektrycznie obojętne, zawierające co najmniej jeden atom mający wolne pary elektronowe.
Przykładem ligandów są
- aniony proste i złożone OH-, F-, Cl-, CN-
- cząsteczki zawierające wolne pary elektronowe: NH3, H2O, aminy, kwasy organiczne, aminokwasy.
Liczba ligandów otaczających bezpośrednio jon centralny nazywa się liczbą koordynacyjną i zwykle wynosi 2, 4, 6, 8.
Ponieważ ładunek drobiny kompleksowej jest algebraiczną sumą ładunków jonu centralnego oraz ligandów, więc może ona być kationem [Cu(NH3)2]+ lub anionem [Zn(CN)4]2- lub cząsteczką elektrycznie obojętną Ni(CO)4, PtCl2(NH3)2.
Naturę wiązania miedzy jonem centralnym i ligandami wyjaśniają dwie teorie.
- teoria pola krystalicznego - tłumaczy tworzenie sie drobin kompleksów oddziaływaniami elektrostatycznymi miedzy elektronami odsadzającymi podpowłoki typu d atomu centralnego a elektronami ligandu.
- teoria pola ligandów - traktuje wiązanie miedzy drobiną ligandu i jonem centralnym jako zlokalizowane wiązanie koordynacyjne utworzone w wyniku nakrywania sie orbitali atomowych ligandów obsadzonych wolnymi parami elektronowymi. Strukturę drobin kompleksów wyjaśnia sie odpowiednią hybrydyzacją orbitali atomowych jonu centralnego. (w tworzeniu hybryd uczestniczą orbitale typu s i p powłoki zewnętrznej oraz typu d powłoki poprzedniej )
Najprościej możemy powiedzieć, że poprzez utworzenie wiązania struktury elektronowe pierwiastków upodabniją się do najbliższych gazów szlachetnych. Przykładem jest tworzenie kompleksu [Zn(NH3)4]2+, który powstaje w wyniku przyłączenia do kationu cynkowego Zn2+ czterech cząsteczek amoniaku NH3. Dlaczego czterech cząsteczek NH3.
Otóż kation cynkowy Zn2+ma 28 elektronów. Po przyłączeniu czterech par elektronowych z czterech cząsteczek amoniaku uzyskuje on konfigurację elektronową kryptonu 36Kr.
Zn2+ + 4NH3 --> [Zn(NH3)4]2+
Zatem liczba koordynacyjne dwudodatniego jonu cynkowego wynosi cztery.
W związkach kompleksowych wiązania koordynacyjne występują pomiędzy metalem a koordynowaną cząsteczką lub jonem ujemnym. Wiadomo jest również, ze liczba elektronów dookoła centrum koordynacji jest równa liczbie elektronów w atomie najbliższego, cięższego gazu szlachetnego (patrz przykład z Zn2+).
Ale są związki, w których podana reguła nie obowiązuje. Przykładem jest [Ag(NH3)2]+
W związkach kompleksowych zaobserwowano także inną prawidłowość wykazującą jednak również odstępstwa a mianowicie.
- do jonów jednododatnich przyłączają się dwa ligandy
- do jonów dwudodatnich - cztery
- do jonów trójdodatnich - sześć.
Poniżej podano zgodnie z tą reguła, przykłady niektórych kationów zespolonych.
[Cu(NH3)2]+, [Cu(NH3)4]2+, [Co(NH3)6]3+
[Ag(NH3)2]+, [Zn(NH3)4]2+, [Cr(NH3)6]3+
[Au(NH3)2]+, [Cd(NH3)4]2+
oraz anionów zespolonych
[AgCl2]-, [Zn(CN)4]2-, [Al(OH)6]3-
[Ag(CN)2]-, [ZN(OH)4]2-, [Fe(CN)6]3-
Ponieważ jednym z ligantów może być cząsteczka wody, więc kationy metali przejściowych w roztworze wodnym są w rzeczywistości akwakompleksami, dlatego w roztworach wodnych wewnętrzna strefa koordynacyjna utworzona jest z cząsteczek wody, które mogą być zastąpione silniej wiążącym ligandem.
Zastąpienie cząsteczek wody przez inne liganty nie musi byc całkowite. Na przykład kation Cr3+, w zależności od warunków, tworzy jony kompleksowe [Cr(H2O)6]3+, [CrCl(H2O)5]3+ oraz [CrCl2(H2O)4]3+
Dla roztworów wodnych liczbę koordynacyjną określa się liczbę przyłączonych ligandów z pominięciem cząsteczek wody.
W jonach kompleksowych, np. [Fe(H2O)5NCS]2+ i [Fe(H2O)(NCS)5]2- liczba koordynacyjna wynosi odpowiednio 1 i 5 a ogólna liczba koordynacyjna ma wartość 6.
Ligandy mogą być dwukoordynacyjne, np.
Trój, cztero, a nawet sześciokoordynacyjne np. kwas etylenodwuaminoczterooctowy
Zwiazki kompleksowe zawierające pierścienie utworzone przez atomy wielopodstawowych ligandów i atom centralny nazywa się kompleksami chelatowymi albo chelatami np.
Nazewnictwo związków kompleksowych
Nazwy jonów kompleksowych lub związków kompleksowych tworzy się przez:
- podanie liczby ligandów
- podanie nazw ligandów w kolejności alfabetycznej
- podanie nazwy jonu centralnego (w przypadku kationu) lub atomu centralnego 9w przypadku kompleksu obojętnego)
- podanie stopnia utlenienia jonu centralnego (za pomocą cyfr rzymskich) lub atomu centralnego (przez 0)
Przykład
Kompleks obojętny: [PtCl2(NH3)2] - diaminadichloroplatyna(II)
Związek kompleksowy z anionem kompleksowym: Na3[Ag(S2O3)2] - bis(tiosiarczano)srebrzan(II)sodu
Nazwy niektórych ważniejszych ligandów: - H2O (akwa), NH3 (amina), CO (karbonyl), S2O32- (tiosiarczano), CN- (cyjano), F- (fluoro), Cl- (chloro), SO42- (siarczano).
Więcej szczegółów o istocie związków kompleksowych uzyskasz klikając
....>>>>>> tutaj
|