Grupy i okresy układu okresowego
Budowę współczesnego układu okresowego można wyjaśnić biorąc pod uwagę liczby (Z) elektronów w atomach. Wiemy już, że wspólczesny układ okresowy składa się z 18 kolumn, pogrupowanych w bloki s, p, d i f. Na rys. 3 przedstawiono układ okresowy pierwiastków chemicznych w układzie blokowym uwzględniającym zapełnianie poszczególnych podpowłok elektronami.
 Rys. 3 Układ okresowy pierwiastków
|
Atomy pierwiastków dwóch pierwszych kolumn, licząc od lewej strony, zapełniają podpowłoki s. Atomy pierwiastków dziesięciu następnych kolumn zapełniają elektronami podpowłoki d. Atomy pierwiastków ostatnich sześciu kolumn zapełniają podpowłoki p.
Bloki s i p obejmują grupy główne i cechą charakterystyczną dla tych grup jest liczba elektronów walencyjnych, których liczbę możemy wyznaczyć z numeru grupy. W bloku s numer grupy (1 lub 2) pokrywa się z liczbą elektronów walencyjnych. W bloku p można określić liczbę tych elektronów, odejmując liczbę 10 od numeru grupy.
Bloki układu okresowego oznacza się literami, które określają ostatnie orbitale obsadzane zgodnie z zasadą rozbudowy powłok. Numer okresu pokrywa się z główną liczbą kwantową powłoki walencyjnej.
|
Szczegółowe rozmieszczenie elektronów na poziomach energetycznych prezentuje tabela 2
oraz
Każdy nowy okres odpowiada obsadzaniu powłoki o nowej głównej liczbie kantowej. Tłumaczy to różne długości okresów. Okres 1 obejmuje tylko dwa pierwiastki, H i He. Atom wodoru o liczbie atomowej Z = 1 ma jeden elektron, który w stanie podstawowym zajmuje najniższy energetycznie orbital s w powłoce n = 1. Konfiguracja elektronowa wodoru H: 1s1.
Atom helu (Z = 2) zawiera dwa elektrony w stanie 1s o przeciwnych spinach. Przy n = 1 poboczna liczba kwantowa l może przybierać tylko jedną wartość l = 0 i tym samym liczba kwantowa magnetyczna przyjmuje wartość m = 0. Dlatego dla n = 1 mogą istnieć jedynie dwa stany kwantowe różniące się liczbą spinową s. W atomie helu dwa elektrony o przeciwnych spinach kończą zapełnianie powłoki n = 1. Konfiguracja elektronowa helu He: 1s2.
Okres 2 obejmuje osiem pierwiastków, od Li do Ne. Lit (Z = 3) ma trzy elektrony. Dwa wypełniają powłokę K (n = 1), natomiast trzeci elektron rozpoczyna nową powłokę L (n = 2) zajmując na niej najmniejszą energetycznie podpowłokę 2s. Konfiguracja elektronowa litu Li: 1s22s1. W stanie 2s mogą występować dwa elektrony, toteż konfigurację elektronową pierwiastka o liczbie atomowej Z = 4 berylu możemy zapisać Be: 1s22s2. Powłoka L (n = 2) obejmuje zgodnie z zakazem Pauliego dwie podpowłoki; l = 0 (podpowłoka s) oraz l = 1 (podpowłoka p). Dla l = 1 magnetyczna liczba kwantowa przyjmuje wartości: m = -1, 0, +1. Na trzech orbitalach uwzględniając spinową liczbę kwantową, może pomieścić się sześć elektronów. Zabudowa tej podpowłoki następuje kolejno począwszy od boru (Z = 5) poprzez węgiel, azot, tlen, fluor i kończy na neonie (Z = 10), który ma wypełnione wszystkie orbitale p. Ne: 1s22s22p6.
Podobnie jak w okresie drugim, w okresie trzecim elektrony kolejno obsadzają podpowłoki 3s i 3p. Całkowite zapełnienie następuje na argonie Ar: 1s22s2p63s2p6.
Podpoziom 3d, leżący powyżej podpoziomu 4s, nie zostaje zapełniony w tym okresie.
W czwartym okresie potas i wapń zapełniają podpowłokę 4s. Od skandu, który jest odmienny od swoich homologów w trzeciej grupie: baru i glinu rozpoczyna się zapełnianie dotąd nie obsadzonego dzisięcioelektronowego podpoziomu 3d.
Tym samym zapoczątkowuje w układzie okresowym pierwszą grupę przejściową zawierającą pierwiastki: skand, tytan, wanad, chrom, mangan, żelazo, kobalt, nikiel, miedź i cynk. Należy zauważyć, że zapełnianie podpowłoki 3d następuje już dla miedzi (Cu: [Ar]3d104s1) na skutek przeskoku jednego elektronu z poziomu 4s na podpoziom 3d. Podobny przeskok ma miejsce dla chromu (Cr: [Ar]3d54s1) dając trwalsze połówkowe obsadzenie podpowłoki 3d.
Część elektronów 3d może brać udział w reakcjach chemicznych razem z elektronami 4s. Dlatego elektrony 3d są również elektronami walencyjnymi. Pierwiastki czwartego okresu od Z = 21 do Z = 30, zwane pierwiastkami przejściowymi, zmieniają w szerokim zakresie stopnie utlenienia. Wiąże się to z minimalnym nakładem energii.
Maksymalna wartościowość pierwiastków przejściowych, podobnie jak dla pierwiastków grup głównych (s- i p- elektronowych), jest zgodna z liczbą porządkową grupy: suma elektronów s i d jest zawsze równa numerowi grupy. Pierwiastki przejściowe są metalami, ponieważ w zewnętrznej powłoce mają dwa elektrony s.
Od galu począwszy pierwiastki zapełniają podpowłokę 4p a kończy sie na kryptonie.
W okresie piątym zapełnianie podpowłoki 5s, 4d i 5p następuje analogicznie jak w okresie czwartym.
Zarówno okres czwarty i piąty nie są całkowicie zapełnione, gdyż zawierają tylko 18 elektronów. Natomiast dla piątego okresu n = 5 według zakazu Pauliego możliwych jest 50 różnych stanów kwantowych.
Zapełnianie podpoziomu 4f następuje dopiero w szóstym okresie po zapełnieniu podpoziomu 6s (Cs Z = 55 i Ba Z = 56). Pierwiastki powstałe przez zapełnienie podpoziomu 4f noszą nazwę pierwiastków ziem rzadkich. Pierwiastek o Z = 57 lantan, mimo że nadaje nazwę pierwiastków ziem rzadkich - lantanowce, to sam należy do III grupy układu okresowego, ponieważ zaczyna wypełnianie podpowłoki 3d. La: 1s22s2p63s2p6d104s2
p6d1052p6d16s2
Począwszy od ceru Z = 58 zabudowie ulega trzeci od zewnątrz licząc czternastoelektronowy podpoziom 4f. Ze względu na taką samą budowę obu zewnętrznych powłok, właściwości chemiczne i fizyczne lantanowców są niemal identyczne.
Po zapełnieniu podpowłoki 4f (Lu Z = 71) dalsze pierwiastki zapełniają kolejną podpowłokę 5d (Z = 72 - 80) oraz 6p (Z = 81 - 86). Okres szósty zawiera razem 2 + 6 + 10 + 14 = 32 pierwiastki.
W siódmym okresie najpierw następuje zapełnianie podpowłoki 7s: frans Fr (Z = 87) i rad (Z = 88). Następny pierwiastek aktyn rozpoczyna grupę aktynowców. Rozbudowa podpowłoki 5f następuje prawdopodobnie u protaktynu przy czym możliwe jest, że pierwszy elektron 5f przyłącza już tor. Nie ustalono to jednoznacznie. Pierwiastek 104 jest niewątpliwe pierwszym pierwiastkiem 6d - elektronowym.
Periodyczność cech fizykochemicznych pierwiastków wynika z powtarzającego się podobieństwa rozkładu elektronów na zewnętrznych powłokach. Dlatego pierwiastki należące do tej samej kolumny (grupy) układu okresowego mają zbliżone właściwości chemiczne, gdyż mają tę samą liczbę i konfigurację elektronów walencyjnych. Dla tych samych powodów duże podobieństwo wykazują pierwiastki przejściowe, w których zewnętrzna powłoka kolejnych pierwiastków nie zmienia się, a zabudowie ulega, w miarę wzrostu Z, druga od zewnątrz podpowłoka d.
Zrozumienie budowy układu okresowego przez powiązanie go z budową atomów, a ściślej z rozmieszczeniem elektronów na powłokach, rozwiązało jeden z najważniejszych problemów chemicznych. Jeżeli spojrzeć wstecz na drogę prowadzącą do tego celu, widać jak była ona długa i żmudna.
Rezultat tych wysiłków jest jednak prosty i posiada element estetycznej harmonii, ładu i piękna istniejącego w przyrodzie.
|